لقد بلغ قرب كميل من الإمام ( عليه السلام ) إلى درجة أنه كان يخرج معه في جوف الليل للمناجاة ، وبثه بعض الحكم والأسرار .
وعندما استلم الإمام ( عليه السلام ) زمام أمور المسلمين ، عزل بعض الولاة والقادة غير المؤهلين ، وعين مكانهم من هو أهل لهذه المناصب ، وضمن سلسلة التعيينات هذه ، عين الإمام ( عليه السلام ) كميلا واليا وحاكما على مدينة " هيت " التي تقع على نهر الفرات في العراق ، وطلب منه أن يقف بحزم في وجه أطماع معاوية .
وقد بلغت ثقة الإمام ( عليه السلام ) ب‌ " كميل بن زياد " إلى درجة أنه كتب إلى كاتب بيت المال " عبيد الله بن أبي رافع " يقول فيه سيصلك عشرة من الثقاة لإجراء تصفية الحسابات الخاصة والمتعلقة ببيت المال ، فلما استفسر عبيد الله عن أسمائهم ، سماهم الإمام ( عليه السلام ) وكان كميل بن زياد أحدهم ، وكان لفترة مسؤولا عن بيت المال .
كما كان على مستوى رفيع من العلم والمعرفة