قبيله «ازد» بود.
اميرمؤمنان على (ع) پس از رسيدن به خلافت، پستهاى گوناگونى به مخنف واگذار كرد.
مخنف كارگزار امام بر قسمتى از سرزمين عراق بعد از «هيت» و «انبار» بود. سپس آن حضرت، او را فرماندار تمام رى قرار داد. «١» مخنف در جنگ جمل‌ در جنگ جمل، مخنف به منظور يارى امام روانه بصره شد و فرماندهى قبيله ازد را عهده‌دار بود. حضرت على (ع) پس از نبرد جمل، در حضور جمعى از اعيان و اشراف كوفه و نكوهش آنان، از وفادارى و فرمانبردارى مخنف قدردانى و ستايش كرد و فرمود: ليكن مخنف بن سليم و قومش از فرمان من سرپيچى نكردند. «٢» مخنف در نبرد صفين‌ امام على (ع) پيش از عزيمت به صفين، ضمن نامه‌اى از مخنف خواست كه به منظور نبرد با معاويه حاضر شود.
نقل شده است كه هنگام جنگ صفين دوازده هزار نفر در هفت گروه به سوى امام حركت كردند ... و مخنف بن سليم سالار قبيله‌هاى بجيله، انمار، خثعم و ازد بود. «٣» در يكى از روزهاى جنگ صفين، عده‌اى از ياران امام در روستايى به محاصره نيروهاى دشمن (كه بيست برابر آنها بودند) درآمدند. محاصره شدگان پيكى نزد محنف فرستادند. و از وى كمك خواستند. او با فرستادن يك نيروى پنجاه نفره به كمك رزمندگان درگير شتافت. با رسيدن نيروهاى تازه نفس، دشمن ترسيد و با خفت و خوارى از روستا عقب نشينى كرد. «٤»